二硫鍵環(huán)肽的性質(zhì)和功能

性質(zhì)

　　二硫鍵(二硫鍵環(huán)肽)結(jié)合能力較強(qiáng)，典型的二硫鍵鍵離解能為60 kcal/mol (251 kJ/mol)。由于二硫鍵比C-C鍵和C-H鍵弱40%左右，在許多分子中二硫鍵往往是”弱鍵”。此外，S-S鍵反映了二價(jià)硫的極化特性，容易被極性試劑（包括親電試劑和親核試劑，特別是親核試劑）切斷。

　　二硫鍵(二硫鍵環(huán)肽)的長(zhǎng)度約為2.05 A，比C-C鍵長(zhǎng)約0.5 A。繞S-S軸旋轉(zhuǎn)的勢(shì)壘較低。二硫化物對(duì)接近90°的二面角有明顯的偏好。當(dāng)角度接近0°或180°時(shí)，二硫化物是一種更好的氧化劑。兩個(gè)R基團(tuán)相同的二硫化物稱為對(duì)稱二硫化物的，例如二苯二硫和二甲基二硫。當(dāng)兩個(gè)R基團(tuán)不完全相同時(shí)，該化合物被稱為不對(duì)稱或混合二硫化物。

功能

　　二硫鍵與蛋白質(zhì)**結(jié)構(gòu)的生物活性有關(guān)，同時(shí)與蛋白質(zhì)的復(fù)性也有關(guān)聯(lián)。如核糖核酸酶A經(jīng)巰基乙醇（還原劑）和尿素（蛋白質(zhì)變性劑）處理后，發(fā)生變性作用，4對(duì)二硫鍵斷裂，多肽鏈伸展開(kāi)來(lái)，**結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，失去生物活性。如果用透析法將大量還原劑和變性劑除去，在微量還原劑存在下，4對(duì)二硫鍵在原來(lái)的位置重新形成，伸展開(kāi)的多肽肽鏈會(huì)自發(fā)折疊成天然構(gòu)象，生物活性得到恢復(fù)。此試驗(yàn)也證明蛋白質(zhì)**結(jié)構(gòu)的信息存在于**結(jié)構(gòu)中。

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